一個完整的硫化體系主要由硫化劑、活化劑、促進(jìn)劑組成。硫化反應(yīng)是一個多元組分參與的復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)過程。它包含橡膠分子與硫化劑及其他配合劑之間發(fā)生的一系列化學(xué)反應(yīng)。在形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)時伴隨著發(fā)生各種副反應(yīng)。
硫化過程可分為三個階段。第一階段為誘導(dǎo)階段。在這個階段中,先是硫黃、促進(jìn)劑活化劑的相互作用,使氧化鋅在膠料中溶解度增加,活化促進(jìn)劑,使促進(jìn)劑與硫黃之間反應(yīng)生成一種活性更大的中間產(chǎn)物;然后進(jìn)一步引發(fā)橡膠分子鏈,產(chǎn)生可交聯(lián)的橡膠大分子自由基(或離子)。第二階段為交聯(lián)反應(yīng),即可交聯(lián)的自由基(或離子)與橡膠分子鏈產(chǎn)生反應(yīng)生成交聯(lián)鍵。第三階段為網(wǎng)絡(luò)形成階段,此階段的前期,交聯(lián)反應(yīng)已趨完成,初始形成的交聯(lián)鍵發(fā)生短化、重排和裂解反應(yīng),最后網(wǎng)絡(luò)趨于穩(wěn)定,獲得網(wǎng)絡(luò)相對穩(wěn)定的硫化膠。
在硫化過程中,橡膠的各種性能隨硫化時間而變化。將橡膠的某一種性能的變化與硫化時間作曲線圖,即得硫化歷程圖。天然橡膠在硫化過程中,拉伸強(qiáng)度、回彈性、伸長率和溶脹性能都是按照出現(xiàn)極大值或極小值的動力學(xué)曲線而變化的。而對于帶有乙烯側(cè)基的丁苯橡膠、丁腈橡膠等,在硫化過程中也有質(zhì)量類似的變化,只不過在較長的硫化時間內(nèi),各種性能的變化較為平坦,曲線出現(xiàn)的極大或極小值不甚明顯。在工藝加工中正確掌握這種變化規(guī)律,焦燒熱硫化硫化平坦!過硫化以控制橡膠的性能是非常重要的。
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